GHS-пиктограммы: полный гайд для химика и закупщика

Введение: что такое GHS и зачем он нужен

GHS (Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals) — международная система классификации и маркировки, разработанная ООН в 2003 году (так называемая «Purple Book»). Цель — унифицировать классификацию опасных химических веществ по всему миру, облегчить международную торговлю и повысить безопасность работников.

До GHS: разные страны использовали разные символы опасности. РФ — ГОСТ 12.2.143 (символы в жёлтых ромбах, похожие на ЕС). ЕС — оранжевые квадраты (символы-иконки). США — алмамз NFPA 704 (голубой/красный/жёлтый/белый сектора). Япония — своя система. Проблема: один и тот же толуол в РФ, ЕС и США маркировался по-разному, MSDS были несовместимы, рабочие путали символы при импорте.

После GHS (с 2003+): 9 единых пиктограмм в форме ромба с красной рамкой на белом фоне, унифицированные H-фразы (например, «H225: Легковоспламеняющаяся жидкость и пары, категория 2») и P-фразы («P210: Беречь от огня...»), стандартный 16-секционный формат MSDS. Принят в РФ как ГОСТ 31340-2013 (общие требования к маркировке), обязателен с 2013 г. для новых веществ, с 2021 г. — для всех химических веществ в обращении.

Регуляторика в РФ:

• ФЗ-15 «О безопасности химических веществ» (от 04.05.1999, с изм. 2021) — основной закон, устанавливает обязательную классификацию и маркировку по GHS.
• ГОСТ 31340-2013 «Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования» — российский стандарт на основе GHS.
• ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» — для косметики (GHS не на таре, только в MSDS).
• ТР ТС 019/2011 «О безопасности средств индивидуальной защиты» — для СИЗ (резиновые перчатки, респираторы).
• ФЗ-426 «О специальной оценке условий труда» (от 28.12.2013) — требует информирования работников об опасностях на рабочем месте (GHS-маркировка обязательна).

🔥 9 пиктограмм GHS: подробный разбор

Каждая пиктограмма — ромб в красной рамке с символом внутри. Один пиктограмм может покрывать несколько категорий опасности. На этикетке обычно 1-5 пиктограмм.

📋 H-фразы (Hazard Statements) — факторы опасности

H-фразы — стандартные формулировки видов опасности. Применяются к конкретному веществу в зависимости от классификации. 80+ фраз, ниже — основные.

🛡 P-фразы (Precautionary Statements) — меры предосторожности

P-фразы — стандартные формулировки мер безопасности. 50+ фраз в 4 группах: предотвращение, реагирование, хранение, утилизация.

📖 Как читать этикетку GHS (пошагово)

1. Найдите пиктограммы GHS (1-5 ромбов в красной рамке). Каждая даёт быстрое представление о классе опасности (взрыв, огонь, коррозия, токсичность, раздражение, опасность для здоровья, опасность для среды). Цвет фона не имеет значения (белый или другой).
2. Найдите сигнальное слово: «ОПАСНО» (категории 1-2, более опасное) или «ОСТОРОЖНО» (категории 3-4, менее опасное). Если есть оба — указывается только «ОПАСНО».
3. Прочитайте H-фразы (hazard). Конкретные виды опасности: H225 (воспламеняемость), H314 (коррозия), H301 (токсичность), H351 (предположительно канцерогенен) и т.д. Множество H-фраз = множество видов опасности.
4. Прочитайте P-фразы (precautionary). Меры предосторожности: P210 (беречь от огня, искр), P280 (СИЗ), P305+P351+P338 (при попадании в глаза промыть водой), P501 (утилизировать по правилам). Группируются по 4 стадиям: предотвращение → реагирование → хранение → утилизация.
5. Проверьте идентификатор продукта: торговое название + химическое название + CAS-номер. Без этой информации маркировка недействительна по ГОСТ 31340-2013.
6. Проверьте поставщика: название, полный адрес, телефон для экстренной связи. Это нужно для MSDS-запроса (вы вправе запросить SDS у поставщика бесплатно в течение 24 ч по ФЗ-15).
7. При работе с веществом: используйте СИЗ (по P-фразам, обычно P280), работайте в вытяжном шкафу (если летучее), держите средства для промывки глаз/кожи в доступе (если коррозионное). В случае аварии — действуйте по P-фразам реагирования.

🇷🇺 Регуляторика в РФ: ГОСТ 31340-2013, ФЗ-15, ТР ТС

ГОСТ 31340-2013 «Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования» — введён в действие с 2014 года. Устанавливает:

• Обязательную маркировку по 9 пиктограммам GHS (для всех химических веществ в обращении).
• Сигнальное слово «ОПАСНО» или «ОСТОРОЖНО» (выбирается по наивысшей категории опасности).
• H- и P-фразы на русском языке (английский дополнительно для экспорта).
• Идентификатор продукта (название + CAS-номер).
• Поставщик (название, адрес, телефон).
• Объём, дата изготовления, срок годности (если применимо).

Исключения (по ГОСТ 31340-2013): 1) Лекарства (маркируются по ФЗ-61). 2) Косметика (по ТР ТС 009/2011 — INCI-список на этикетке до 25 мл). 3) Пищевые добавки (по ТР ТС 021/2011). 4) Радиоактивные (ОСПОРБ). 5) Готовая косметика в упаковке <125 мл (INCI вместо GHS). Для лабораторных реактивов и хим. сырья — GHS обязателен.

Ответственность за нарушение: штраф по ст. 14.43 КоАП РФ — до 100 000 ₽ для юрлиц за отсутствие обязательной маркировки. При причинении вреда здоровью — уголовная ответственность по ст. 238 УК РФ.

📊 Категории опасности (таблица)

📝 MSDS/SDS — Паспорт безопасности (16 секций)

MSDS (Material Safety Data Sheet) — документ, содержащий 16 секций по стандарту GHS. Поставщик обязан предоставить SDS бесплатно в течение 24 часов по запросу покупателя (ФЗ-15, ст. 24). Секции:

1. Идентификация вещества/смеси и поставщика (название, CAS, EINECS, поставщик, телефон экстренной связи).
2. Идентификация опасностей (классификация GHS, пиктограммы, сигнальное слово, H- и P-фразы).
3. Состав/информация о компонентах (для смесей — содержание каждого опасного компонента).
4. Меры первой помощи (ингаляция, кожа, глаза, проглатывание — симптомы и действия).
5. Меры пожарной безопасности (средства тушения, специальные методы).
6. Меры при случайном разливе (СИЗ, методы локализации и очистки).
7. Обращение и хранение (условия, несовместимые материалы).
8. Контроль воздействия/СИЗ (ПДК, DNEL/PNEC, респираторы, перчатки).
9. Физико-химические свойства (т кипения, т плавления, плотность, растворимость, pH).
10. Стабильность и реактивность (несовместимость, опасные продукты разложения).
11. Токсикологическая информация (LD50, LC50, NOAEL, данные по хронической токсичности).
12. Экологическая информация (токсичность для водных организмов, биоразлагаемость).
13. Утилизация отходов (методы, лицензированные подрядчики).
14. Транспортировка (UN-номер, класс опасности по ADR/DOT/IATA).
15. Регуляторная информация (TSCA, REACH, ФЗ-15, SARA Title III).
16. Прочая информация (дата составления, изменения, ссылки на другие источники).

❓ FAQ (12 вопросов)

1. Что такое GHS и зачем он нужен? GHS (Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals) — международная система классификации и маркировки химических веществ, разработанная ООН в 2003 году. Введена в действие в РФ как ГОСТ 31340-2013 (общие требования) + Технический регламент ТР ТС 009/2011 (О безопасности парфюмерно-косметической продукции) + ТР ТС 019/2011 (О безопасности средств индивидуальной защиты) + ФЗ-15 (О безопасности химических веществ). До GHS в разных странах использовались разные символы опасности (в РФ — ГОСТ 12.2.143, в ЕС — оранжевые квадраты, в США — алмаз NFPA 704). GHS унифицирует классификацию, пиктограммы, H- и P-фразы, формат MSDS.
2. Чем GHS отличается от старых оранжевых квадратов ЕС? Старая маркировка ЕС (оранжевые квадраты, действовала до 2015 г.): символы на оранжевом фоне, отдельный для каждого вида опасности (взрыв, воспламенение, окисление, токсичность, коррозия, раздражение). GHS: 9 пиктограмм в форме ромба с красной рамкой на белом фоне, унифицированные H-фразы (например, 'H225: Легковоспламеняющаяся жидкость и пары') и P-фразы ('P210: Беречь от огня...'). Преимущества GHS: 1) единые символы для всех стран (упрощает международную торговлю). 2) детальная классификация по 10 категориям (острая токсичность, раздражение, канцерогенность и т.д.). 3) переходные фразы на разных языках. Недостаток: 9 пиктограмм покрывают не все виды опасности (нет специального символа для 'взрывчатой пыли', 'раздражающих глаз' и т.д.) — часть опасности показывается только через H-фразы.
3. Что означает пиктограмма GHS06 (череп и кости)? GHS06 «Череп и кости» (Skull and crossbones) — символ острой токсичности (категории 1-3). Применяется, если: LD50 (перорально, крысы) < 300 мг/кг, LD50 (кожно, кролики) < 1000 мг/кг, LC50 (ингаляционно, крысы, 4 ч) < 10 мг/л. Примеры веществ: цианид калия (KCN, LD50 = 5 мг/кг перорально) — смертельная доза для взрослого 200-300 мг; мышьяк (As2O3, LD50 = 15 мг/кг); соли ртути (HgCl2, LD50 = 1 мг/кг); фосфин (PH3, LC50 = 0.05 мг/л). Если LD50 > 300 мг/кг — уже категория 4, пиктограмма GHS07 (восклицательный знак). Если LD50 > 2000 мг/кг — не классифицируется как острая токсичность.
4. Что такое LD50 и LC50? LD50 (Lethal Dose 50) — доза вещества, вызывающая гибель 50% подопытных животных (обычно крыс) при однократном введении за 14 дней наблюдения. Измеряется в мг/кг массы тела. LD50 пероральная (через рот) — основной показатель для классификации. LC50 (Lethal Concentration 50) — концентрация в воздухе, вызывающая гибель 50% животных за 4 часа ингаляции. Измеряется в мг/л или ppm. Чем НИЖЕ LD50/LC50, тем ВЫШЕ токсичность. Примеры: вода LD50 > 90000 мг/кг (практически нетоксично), поваренная соль LD50 = 3000 мг/кг, этанол LD50 = 7060 мг/кг, кофеин LD50 = 192 мг/кг, никотин LD50 = 50 мг/кг (GHS06), цианид калия LD50 = 5 мг/кг (GHS06, смертельная доза для взрослого 200 мг).
5. Что означает H-фраза H314? H314 «Вызывает серьёзные ожоги кожи и повреждения глаз» — самая строгая категория коррозионной опасности (категория 1A, 1B или 1C). Применяется к: концентрированным кислотам (серная >15%, соляная >25%, плавиковая >1%, уксусная >10%), концентрированным щелочам (NaOH >2%, KOH >2%), окислителям (перекись водорода >60%), галогенорганике (хлористый метил, фосген). Защита: полный комплект СИЗ (защитные очки, щиток для лица, кислотостойкие перчатки, фартук, респиратор), работа в вытяжном шкафу, душ + раковина для промывки глаз в радиусе 10 м. Первая помощь при попадании: обильное промывание водой 15+ мин, снятие загрязнённой одежды, вызов скорой. НЕЛЬЗЯ: нейтрализовать кислоту щёлочью (экзотермическая реакция усугубит ожог).
6. Что означает пиктограмма GHS09? GHS09 «Окружающая среда» (Environment) — пиктограмма токсичности для водных организмов. Применяется, если: LC50 (рыбы, 96 ч) < 10 мг/л, EC50 (дафнии, 48 ч) < 10 мг/л, ErC50 (водоросли, 72-96 ч) < 10 мг/л. Категории: острая (категория 1, M-фактор 1-1000) и хроническая (категории 1-4, NOEC < 1 мг/л). Примеры: тяжёлые металлы (Hg, Cd, Pb, Cr6+), пестициды (ДДТ, линдан, атразин), нефтепродукты (бензин, дизельное топливо), фенол, анилин, формальдегид, хлор. Защита: не допускать попадания в канализацию, водоёмы, почву. Утилизация — лицензированный подрядчик. Сточные воды с такими веществами требуют очистки на локальных очистных сооружениях.
7. Как читать этикетку с пиктограммами GHS? Этикетка GHS (по ГОСТ 31340-2013) содержит: 1) Идентификатор продукта (торговое название + химическое + CAS). 2) Пиктограммы опасности (ромб с красной рамкой, 1-5 на продукт). 3) Сигнальное слово: 'ОПАСНО' (категории 1-2, более опасные) или 'ОСТОРОЖНО' (категории 3-4, менее опасные). 4) H-фразы (кратность опасности: физические, здоровье, окружающая среда). 5) P-фразы (меры предосторожности: предотвращение, реагирование, хранение, утилизация). 6) Поставщик (название, адрес, телефон). Для смесей дополнительно: содержание опасных компонентов в %. Чтение: 1) Смотрим пиктограммы — дают быстрое представление о классе опасности. 2) Сигнальное слово — ОПАСНО > ОСТОРОЖНО по приоритету. 3) H-фразы — конкретные виды опасности. 4) P-фразы — что делать до/после/при работе. Пример: 'ОПАСНО. H225 Легковоспламеняющаяся жидкость и пары. H319 Вызывает серьёзное раздражение глаз. P210 Беречь от огня. P305+P351+P338 При попадании в глаза...'
8. Сколько категорий опасности у каждого пиктограммы? Каждый пиктограмм GHS соответствует нескольким категориям опасности (1-5 или 1A/1B/1C). Категория 1 (или 1A) — самая опасная, категория 4 (или 5) — самая мягкая. Примеры: GHS02 (пламя): категория 1 (взрывоопасный газ) → категория 4 (горючая жидкость с tкип > 93°C). GHS06 (череп): категория 1 (LD50 < 5 мг/кг) → категория 3 (LD50 50-300 мг/кг). GHS07 (восклицательный знак): категория 1 (сенсибилизатор кожи) → категория 4 (раздражение глаз, LD50 300-2000 мг/кг). GHS08 (здоровье): канцерогенность 1A (доказано для человека, например асбест) → 2 (предположительно, например формальдегид). GHS09 (среда): острая 1 (LC50 < 1 мг/л) → хроническая 4 (NOEC > 100 мг/л).
9. Как перейти с ГОСТ 12.2.143 на GHS? В РФ до 2010-х действовал ГОСТ 12.2.143 (символы опасности, похожие на ЕС-оранжевые квадраты, но в жёлтом ромбе). С 2013 г. — ГОСТ 31340-2013 (вводит GHS). С 2021 г. — обязательная маркировка GHS для всех химических веществ (ТР ТС 019/2011, ФЗ-15, ФЗ-426). Переход: 1) Переклассифицировать все вещества по критериям GHS (LD50, LC50, tкип, pH и т.д.). 2) Заменить старые символы (F — огнеопасно, T — токсично, C — коррозионно) на новые пиктограммы (GHS02, GHS06, GHS05). 3) Заменить краткие R-фразы (например, R11 'Высоко воспламеняемо') на детальные H-фразы (H225 'Легковоспламеняющаяся жидкость и пары, категория 2'). 4) Добавить P-фразы (меры предосторожности). 5) Обновить MSDS (Material Safety Data Sheet) → SDS (Safety Data Sheet) по 16-секционному формату GHS. 6) Маркировать тару по новому стандарту (красная рамка, белый фон, чёрный символ).
10. Нужна ли маркировка GHS для веществ в малых объёмах? Да, для всех объёмов от 0.1 л. Исключения по ГОСТ 31340-2013: 1) Лекарственные средства (маркируются по ФЗ-61). 2) Косметика (по ТР ТС 009/2011 — упрощённая маркировка, GHS не требуется на таре до 25 мл). 3) Пищевые добавки (по ТР ТС 021/2011). 4) Радиоактивные (по ОСПОРБ). 5) Отходы (по ФЗ-89). 6) Готовая косметика в упаковке до 125 мл (INCI-список вместо GHS). Для лабораторных реактивов и химического сырья GHS обязателен. На малой таре (<125 мл) можно упростить маркировку: только пиктограммы + сигнальное слово + H-фразы (без P-фраз, без идентификатора поставщика), если символы не мешают чтению.
11. Что делать при утечке цианида калия на складе? KCN (цианид калия, GHS06, LD50 = 5 мг/кг) — крайне опасен. Алгоритм: 1) НЕМЕДЛЕННО: эвакуация персонала (мин. 30 м от зоны), включить вытяжку, надеть полный комплект СИЗ (противогаз с фильтром типа B, химостойкие перчатки, защитный костюм). 2) Уведомить МЧС (112), скорую (103), экологов. 3) Изолировать зону (конусы, ленты), не допускать контакта с водой (HCN + H2O → токсичные испарения, хотя реакция медленная). 4) Собрать сухой KCN в герметичную тару (если сухая утечка), для раствора — нейтрализовать гипохлоритом кальция (10% раствор, избыток 1.5x) или щелочным раствором FeSO4 (Na2[Fe(CN)6] нетоксичен в щелочном растворе). 5) Загрязнённый грунт/пол промыть щелочным раствором гипохлорита. 6) Утилизировать через лицензированного подрядчика. Антидот при отравлении: нитрит натрия + тиосульфат натрия (вводит в метгемоглобин, переводит CN в SCN). НЕЛЬЗЯ: тушить водой, использовать открытый огонь (CN→HCN при нагреве), давать пить молоко (усиливает всасывание).
12. Что такое NOAEL и LOAEL? NOAEL (No Observed Adverse Effect Level) — наивысшая доза/концентрация вещества, при которой НЕ наблюдается статистически значимых вредных эффектов у подопытных животных. LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level) — наименьшая доза, при которой вредные эффекты уже наблюдаются. Измеряются в мг/кг массы тела/день. NOAEL/LOAEL — основа для расчёта допустимой суточной дозы (ADI, Acceptable Daily Intake) для пищевых добавок и пестицидов. Примеры: кофеин NOAEL = 150 мг/кг/день (для крыс), ADI = 5.7 мг/кг/день для человека (400 мг/день для взрослого 70 кг). Глифосат NOAEL = 50 мг/кг/день, ADI = 0.5 мг/кг/день. Бензол NOAEL не установлен (канцероген категории 1A, нет безопасной дозы). NOAEL/LOAEL используются в GHS для классификации хронической токсичности (STOT RE категории 1-2 при NOAEL < 10 мг/кг/день).

Читайте также